Complexos triazólicos de Pd(II): síntese, caracterização e atividade biológica
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Data
2007-02-28
Autores
Orientador
Nardo, Regina Célia Galvão Frem Di 
Mauro, Antonio Eduardo
Netto, Adelino Vieira de Godoy
Coorientador
Pós-graduação
Química - IQ
Curso de graduação
Título da Revista
ISSN da Revista
Título de Volume
Editor
Universidade Estadual Paulista (Unesp)
Tipo
Dissertação de mestrado
Direito de acesso
Acesso aberto
Resumo
Resumo (português)
O 1,2,4-triazol é um composto heterocíclico aromático contendo três átomos de nitrogênio dispostos nas posições 1, 2 e 4 de um anel de cinco membros. O interesse nos complexos contendo este ligante iniciou-se em meados de 1965, quando as propriedades magnéticas de vários sistemas triazólicos foram estudadas. Comparado aos pirazóis e imidazóis, o 1,2,4-triazol apresenta um átomo de nitrogênio a mais, o que lhe confere uma maior diversidade de modos de coordenação. Este trabalho contemplou inicialmente a síntese, a caracterização espectroscópica e o estudo do comportamento térmico de complexos de Pd(II) contendo o ligante 1,2,4-triazol. Ênfase foi dada à investigação da influência de diversas rotas sintéticas no tipo de complexo formado. As metodologias gerais de síntese dos complexos envolveram preferencialmente a reação de substituição da acetonitrila na esfera de coordenação do precursor [PdCl2(MeCN)2] pelos ligantes 1,2,4-triazol (Htrz) e trifenilfosfina (PPh3) e a utilização do complexo [H2PdCl4] como precursor alternativo. Quando foi utilizada a razão molar 1 [PdCl2(MeCN)2] : 2Htrz : 2 PPh3 houve apenas a formação do complexo mononuclear [PdCl2(PPh3)2], não sendo observada portanto a coordenação do triazol. No entanto, com a proporção molar 1[PdCl2(MeCN)2] : 2Htrz: 1 PPh3, em uma condição experimental de excesso de triazol, a coordenação deste ligante foi favorecida, gerando o complexo trinuclear [Pd3Cl4(trz)2(PPh3)3] com o ânion triazolato coordenado nos modos bi e tridentado. Durante a coordenação, o triazol é facilmente desprotonado, o que privilegia a coordenação do ânion triazolato, resultando em complexos onde o mesmo pode atuar nos modos bi e/ou tridentado. Entretanto, isto pode ser evitado acidificando o meio reacional.
Resumo (inglês)
1,2,4-triazole is an aromatic heterocyclic compound bearing three nitrogen atoms in the 1,2,4 positions of a five-membered ring. The interest on their complexes has begun in 1965 when magnetic properties of some 1,2,4-triazolyl systems were studied. The fact that 1,2,4-triazole possesses an additional nitrogen atom, when compared to pyrazoles and imidazoles, confers a wide variety of coordination modes. This work has dealt with the synthesis, spectroscopic characterization, and the study of thermal behavior of Pd(II) compounds containing the 1,2,4-triazole ligand. The influence of the synthetic route on the resulting complexes was investigated. The general synthetical procedure involved the displacement of acetonitrile from the coordination sphere of [PdCl2(MeCN)2] precursor by the ligands 1,2,4-triazole (Htrz) and triphenylphosphine (PPh3) as well the use of [H2PdCl4] as an alternative precursor. The 1,2,4-triazole did not coordinate on employing the molar ratio 1 [PdCl2(MeCN)2] : 2Htrz : 2 PPh3, affording only the mononuclear [PdCl2(PPh3)2] compound. However, the coordination of 1,2,4-triazole was verified when the molar ratio 1 [PdCl2(MeCN)2] : 2Htrz: 1 PPh3 was used, yielding the trinuclear [Pd3Cl4(trz)2(PPh3)3] complex in which the triazolato anion acts as bidentate and tridentate ligand. 1,2,4-triazole is easily deprotonated which favours the bi- and tridentate coordination modes. Nevertheless, the deprotonation is avoided by acidifying the reaction media. Therefore, compounds of general formulae [PdCl2(Htrz)] with the 1,2,4-triazole ligand in the bidentate mode were obtained in acid media and, depending on the precursor employed, the bidentate fashion can be controlled.
Descrição
Idioma
Português
Como citar
BEGO, Amadeu Moura. Complexos triazólicos de Pd(II): síntese, caracterização e atividade biológica. 2007. 95 f. Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual Paulista, Instituto de Química, 2007.