RESSALVA Atendendo solicitação do autor, o texto completo desta tese será disponibilizado somente a partir de 23/05/2026 ANDRÉ LUIZ BORGES MACHADO Isotermas de sorção, cinética de secagem e propriedades termodinâmicas de plantas alimentícias não convencionais São José do Rio Preto 2024 ANDRÉ LUIZ BORGES MACHADO ISOTERMAS DE SORÇÃO, CINÉTICA DE SECAGEM E PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS DE PLANTAS ALIMENTÍCIAS NÃO CONVENCIONAIS Tese apresentada como parte dos requisitos para obtenção do título de Doutor em Engenharia e Ciência de Alimentos, junto ao Programa de Pós-Graduação em Alimentos, Nutrição e Engenharia de Alimentos, do Instituto de Biociências, Letras e Ciências Exatas da Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho”, Câmpus de São José do Rio Preto. Financiadoras: CAPES (001), CNPq (314459/2021-9) e FAPESP (2022/05272-8) Orientador: Prof. Dr. Javier Telis Romero Coorientadora: Profª. Drª. Priscila Alonso dos Santos Coorientadora: Profª. Drª. Guadalupe Luna Solano São José do Rio Preto 2024 André Luiz Borges Machado ISOTERMAS DE SORÇÃO, CINÉTICA DE SECAGEM E PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS DE PLANTAS ALIMENTÍCIAS NÃO CONVENCIONAIS Tese apresentada como parte dos requisitos para obtenção do título de Doutor em Engenharia e Ciência de Alimentos, junto ao Programa de Pós-Graduação em Alimentos, Nutrição e Engenharia de Alimentos, do Instituto de Biociências, Letras e Ciências Exatas da Universidade Estadual Paulista “Júlio de Mesquita Filho”, Câmpus de São José do Rio Preto. Financiadoras: CAPES (001), CNPq (314459/2021-9) e FAPESP (2022/05272-8) Orientador: Prof. Dr. Javier Telis Romero Coorientadora: Profª. Drª. Priscila Alonso dos Santos Coorientadora: Profª. Drª. Guadalupe Luna Solano COMISSÃO EXAMINADORA Prof. Dr. Javier Telis Romero (Presidente / Orientador – DETA/IBILCE) Profª. Drª. Fernanda Ferreira Freitas (IQ/UFG – Câmpus Samambaia) Prof. Dr. Osvaldo Resende (IF Goiano – Câmpus Rio Verde) Drª. Bianca Guimarães (DETA/IBILCE) São José do Rio Preto 23 de maio 2024 DEDICATÓRIA Dedico este trabalho aos meus pais, Lauro e Divina Márcia e à minha irmã, Laura. Dedico também, a todos aqueles que contribuíram de certa forma para que eu chegasse até aqui. AGRADECIMENTOS Primeiramente, a Deus e a Meishu-Sama pela sabedoria, calma e luz recebida para que eu pudesse chegar até aqui. Aos meus pais, Lauro e Divina Márcia, e minha irmã Laura pela confiança, carinho, por nunca duvidarem do meu potencial e serem o meu combustível para lutar durante toda essa caminhada que chamamos de vida. Ao meu estimado orientador Prof. Dr. Javier Telis Romero pela confiança, apoio, atenção e por sempre me estimular a pensar além. À minha amiga e coorientadora Prof. Dra. Priscila Alonso dos Santos pela amizade, por permitir que eu realizasse os experimentos de secagem no laboratório sob sua responsabilidade no IF Goiano, e por quando eu ainda estava na graduação me estimular a fazer mestrado e doutorado. A todos os professores que tive desde 1997, quando comecei meus estudos. Aos meus amigos, Dr. Marcio Augusto Ribeiro Sanches e Dra. Maria Júlia Neves Martins, confesso que não encontrei palavras para expressar à minha gratidão a vocês. Vocês me fortaleceram quando pensei em desistir. À minha amiga, Dra. Kamilla Soares Silva, pela amizade, parceria durante estes 6 anos de pós-graduação e, por me ajudar a sempre enxergar além do que meus olhos conseguem ver. Aos meus amigos, Lauro Filho, Jesus Galvão, Juliana Parize, Cláudia Catarino, Luciana Parize, Maria Siqueira, Raíssa Matos e Jerônimo Moraes, por acreditarem em mim quando eu nem eu mesmo acreditava. Aos colegas de doutorado: Caroline Fuzetti, Mari Garcia, Rodrigo Evangelista, Marcello Bertucci e Micael Almeida me fizeram rir perante as dificuldades e gargalhar com as facilidades. Agradeço a você, que se porventura esqueci-me de mencionar aqui, mas contribuiu para que eu chegasse aqui. Meus sinceros agradecimentos. O presente trabalho foi realizado com apoio da Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - Brasil (CAPES) - Código de Financiamento 001. À FAPESP, pelo apoio financeiro, concedido por meio do Processo nº 2022/05272-8, Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP). Ao Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq), pela concessão de recursos (processo 314459/2021-9). E como diria Snoop Dogg: Por último, mas não menos importante, quero agradecer-me por acreditar em mim. Quero agradecer-me por fazer todo esse trabalho duro. Quero agradecer por não ter folga. Eu quero agradecer por nunca desistir. Quero agradecer-me por sempre ser doador e tentar dar mais do que recebo. Quero agradecer por tentar fazer mais certo do que errado. Quero agradecer-me por ser apenas eu em todos os momentos. EPÍGRAFE “Sou como a haste fina Qualquer brisa verga Nenhuma espada corta” (Maria Bethânia Viana Teles Veloso) RESUMO O problema da insegurança alimentar mundial já não estava indo ao encontro de uma solução até 2030 conforme prevê o programa da FAO para zerar a fome até o citado ano. A pandemia de COVID-19 agravou ainda mais o problema. No Brasil, a insegurança alimentar é realidade para aproximadamente 9 milhões de brasileiros. Neste contexto, muitas plantas consideradas invasoras, pragas ou inços, na verdade, possuem grande potencial alimentício e podem contribuir para a redução da insegurança. A fim de se fornecer informações sobre o comportamento higroscópico em temperaturas de armazenamento (5-40 ºC) e de secagem (40- 80 ºC), foram determinadas as isotermas de sorção das folhas de ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller), folhas, pecíolo e rizoma de taioba (Xanthosoma taioba E.C.Gonç.) e de sementes de pimenta Jalapeño (Capsicum annuum) via método gravimétrico utilizando soluções saturadas de diferentes sais. Dentre os cincos modelos ajustados aos dados experimentais via regressão não linear, o modelo de GAB foi escolhido para descrever as isotermas das plantas estudadas, bem como apresentaram formato sigmoide sendo classificadas como BET Tipo II. O teor de água de equilíbrio aumentou com o incremento da umidade relativa e redução da temperatura para as plantas analisadas. O calor isostérico líquido de sorção das folhas de ora-pro-nóbis, folhas, pecíolo e rizoma de taioba e das sementes de pimenta Jalapeño diminuiu com o aumento do teor de água de equilíbrio. A teoria da compensação entalpia-entropia foi comprovada nas condições de armazenamento e secagem. Os mecanismos de dessorção de todas as plantas estudadas não são espontâneos. Com relação à cinética de secagem, o modelo de Weibull foi o que melhor descreveu a razão de teor de água em função do tempo para as folhas de ora-pro-nóbis, rizoma de taioba e sementes de pimenta Jalapeño. Já o modelo Logarítmico melhor se ajustou aos dados de folhas e pecíolos de taioba. O coeficiente de difusão aumentou com o incremento da temperatura de secagem para as diferentes partes de planta. A energia de ativação das folhas de ora-pro-nóbis, folhas, pecíolo e rizoma de taioba e das sementes de pimenta Jalapeño foi estimada, em kJ∙mol-1, em 65,81; 68,47; 34,80; 29,68 e 30,30; respectivamente. Palavras-chave: Modelo de GAB. Taioba. Pimenta Jalapeño. Ora-pro-nóbis. Modelo de Weibull. ABSTRACT The problem of global food insecurity was not on track to be solved by 2030 as envisioned by the FAO program to eradicate hunger by that year. The COVID-19 pandemic further exacerbated the issue. In Brazil, food insecurity is a reality for approximately 9 million Brazilians. In this context, many plants considered invasive, pests, or weeds have great food potential and can contribute to reducing insecurity. To provide information on the hygroscopic behavior at storage temperatures (5-40 ºC) and drying temperatures (40-80 ºC), the sorption isotherms of ora-pro-nóbis leaves (Pereskia aculeata Miller), leaves, stems, and tubers of taioba (Xanthosoma taioba E.C.Gonç.), and Jalapeño pepper seeds (Capsicum annuum) were determined using the gravimetric method with saturated solutions of different salts. Among the five models fitted to the experimental data via nonlinear regression, the GAB model was chosen to describe the isotherms of all the plants studied, which exhibited a sigmoidal shape and were classified as BET Type II. The equilibrium moisture content increased with increasing relative humidity and decreasing temperature for all plants. The net isosteric heat of sorption of ora- pro-nóbis leaves, leaves, stems, and tubers of taioba, and Jalapeño pepper seeds decreased with increasing equilibrium moisture content. The enthalpy-entropy compensation theory was confirmed under storage and drying conditions. The desorption mechanisms of all studied plants are non-spontaneous. Regarding drying kinetics, the Weibull model was the best fit to describe the moisture ratio as a function of time for ora-pro-nóbis leaves, taioba tubers, and Jalapeño pepper seeds. Meanwhile, the Logarithmic model better fit the data for taioba leaves and stems. The diffusion coefficient increased with increasing drying temperature for the different plant parts. The activation energy of ora-pro-nóbis leaves, leaves, stems, and tubers of taioba, and Jalapeño pepper seeds was estimated, in kJ∙mol-1, at 65.81, 68.47, 34.80, 29.68, and 30.30, respectively. Keywords: GAB model. Cocoyam. Jalapeño pepper. Ora-pro-nóbis. Weibull model. LISTA DE FIGURAS Capítulo 1 – Revisão de literatura Figura 1 - Ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) .............................................................. 27 Figura 2 - Flores e frutos de ora-pro-nóbis .............................................................................. 27 Figura 3 - Morfologia geral da taioba (Xanthosoma sp.) típica. ............................................. 30 Figura 4 - Xanthosoma taioba cultivada no Movimento Planta e Vida em Rio Verde – GO . 30 Figura 5 - Pimenta jalapeño (Capsicum annuum) ................................................................... 32 Figura 6 - Taxas relativas das principais alterações de alimentos em razão da atividade de água ........................................................................................................................................... 35 Figura 7 - Isotermas de adsorção e dessorção ......................................................................... 37 Figura 8 - Os cinco tipos de isotermas de sorção de van der Waals. ...................................... 38 Figura 9 - Calor isostérico de sorção em função do teor de água............................................ 42 Figura 10 - Curva típica de secagem ....................................................................................... 46 Figura 11 - Taxa de secagem em função do teor de água ....................................................... 47 Capítulo 2 – Water desorption isotherms and thermodynamic properties of Ora-pro- nóbis (Pereskia aculeata Miller) Figure 1 - Desorption isotherms of ora-pro-nóbis leaves at storage (a) and drying (b) temperatures.............................................................................................................................. 69 Figure 2 - Determination of the optimal water activity for preservation of ora-pro-nóbis leaves. .................................................................................................................................................. 72 Figure 3 - Calculated net isosteric heat of desorption of ora-pro-nóbis leaves as function of the equilibrium moisture content. ................................................................................................... 73 Figure 4 - Calculated differential enthalpy and differential entropy of ora-pro-nóbis leaves as function of the equilibrium moisture content. .......................................................................... 75 Figure 5 - Linear relationship between net isosteric heat of desorption and entropy. ............. 76 Capítulo 3 - Thin layer convective drying kinetics of ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) leaves Figure 1 – Experimental and estimated values by the Weibull model for the drying of ora-pro- nóbis (Pereskia aculeata Miller) leaves at temperatures of 50, 60, 70, and 80 ºC................... 96 Figure 2 - Effective diffusion coefficient of ora-pro-nóbis drying plotted as function temperatures of 50, 60, 70, and 80 ºC. ..................................................................................... 97 Figure 3 – Linearized Arrhenius plot of the effective diffusion coefficient at 50, 60, 70, and 80 ºC for ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) leaves. .......................................................... 97 Capítulo 4 - Desorption properties of taioba (Xanthosoma taioba E.G. Gonç.) leaves, stems, and tubers: A non-conventional edible plant Figure 1 – Water desorption isotherms of taioba leaves adjusted to the GAB model under storage (a) and drying (b) conditions. ..................................................................................... 115 Figure 2 – Water desorption isotherms of taioba stems adjusted to the GAB model under storage (a) and drying (b) conditions. ..................................................................................... 115 Figure 3 – Water desorption isotherms of taioba tubers adjusted to the GAB model under storage (a) and drying (b) conditions. ..................................................................................... 115 Figure 4 – Net isosteric heat of desorption of taioba leaves, stems, and tubers as a function of the equilibrium moisture content. ........................................................................................... 120 Figure 5 - Entropy of taioba leaves, stems, and tubers as function of the equilibrium moisture content. ................................................................................................................................... 122 Figure 6 - Net isosteric heat of desorption of taioba leaves, stems, and tubers as function of the entropy. ................................................................................................................................... 124 Capítulo 5 - Drying kinetics and thermodynamic approach of taioba (Xanthosoma taioba E. C. Gonç.): leaves, stems, and tubers Figure 1 – Experimental and predicted values of moisture ratio as function of time (a) and calculated drying rates as function of moisture content (b) of taioba leaves at a temperature range from 40 ºC to 80 ºC. ...................................................................................................... 147 Figure 2 - Experimental and predicted values of moisture ratio as function of time (a) and calculated drying rates as function of moisture content (b) of taioba stems at a temperature range from 40 ºC to 80 ºC. ............................................................................................................... 147 Figure 3 - Experimental and predicted values of moisture ratio as function of time (a) and calculated drying rates as function of moisture content (b) of taioba tubers at a temperature range from 40 ºC to 80 ºC. ...................................................................................................... 147 Capítulo 6 - Drying kinetics and water adsorption properties of jalapeño pepper seeds (Capsicum annuum L.): A study aiming at their recovery and integral exploitation Figure 1 - Comparison between the experimental moisture ratios of Jalapeño pepper seeds and those predicted by the Weibull model at different temperatures. ........................................... 170 Figure 2 - Comparison between the experimental equilibrium moisture contents of Jalapeño pepper seeds and those predicted by the GAB model at storage (a) and drying (b) temperatures. ................................................................................................................................................ 174 Figure 3 - Net isosteric heat of adsorption (a) and differential entropy (b) as function of equilibrium moisture content. ................................................................................................. 178 LISTA DE TABELAS Capítulo 1 – Revisão de literatura Tabela 1 - Modelos matemáticos empregados em cinética de secagem de produtos alimentícios .................................................................................................................................................. 48 Capítulo 2 – Water desorption isotherms and thermodynamic properties of Ora-pro- nóbis (Pereskia aculeata Miller) Table 1 - Mathematical models for adjusting the isotherms of ora-pro-nóbis leaves .............. 65 Table 2 - Constants and fitting parameters of the sorption equations for ora-pro-nóbis leaves. .................................................................................................................................................. 70 Capítulo 3 - Thin layer convective drying kinetics of ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) leaves Table 1 - Estimated coefficients and fitting parameters of the models selected to represent the drying curves at different temperatures of ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) leaves. ... 93 Table 2 - Values of enthalpy (H), entropy (S) and Gibbs free energy (G) for different drying air temperatures of ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) leaves. ....................................... 98 Capítulo 4 - Desorption properties of taioba (Xanthosoma taioba E.G. Gonç.) leaves, stems, and tubers: A non-conventional edible plant Table 1 - Mathematical models for adjusting the desorption isotherms of taioba parts. ....... 110 Table 2 - Coefficients predicted by the GAB model fitted to the desorption data and fitting parameters of taioba leaves, stems, and tubers at storage and drying conditions................... 116 Table 3 - Estimated coefficients of Riedel model and adjusted coefficient of determination. ................................................................................................................................................ 120 Capítulo 5 - Drying kinetics and thermodynamic approach of taioba (Xanthosoma taioba E. C. Gonç.): leaves, stems, and tubers Table 1 - Mathematical models applied to the drying curves of taioba leaves, stems, and tubers. ................................................................................................................................................ 141 Table 2 - Estimated coefficients and fitting parameters of the models selected to represent the drying curves at different temperatures of taioba leaves, stems, and tubers. ......................... 144 Table 3 - Estimated effective diffusion coefficients at different temperatures of drying for taioba leaves, stems, and tubers. ............................................................................................. 148 Table 4 – Calculated pre-exponential factor, activation energy and adjusted coefficient of determination of taioba leaves, stems, and tubers. ................................................................. 149 Table 5 - Estimated enthalpy, entropy and Gibbs free energy of taioba leaves, stems, and tubers at different drying temperatures. ............................................................................................ 150 Capítulo 6 - Drying kinetics and water adsorption properties of jalapeño pepper seeds (Capsicum annuum L.): A study aiming at their recovery and integral exploitation Table 1 - Chemical characteristics of jalapeño pepper seeds (JPS) oil.................................. 169 Table 2- Coefficients and fitting parameters of the models applied to the drying kinetics data of JPS. ..................................................................................................................................... 171 Table 3 - Calculated effective diffusion coefficient and adjusted coefficient of determination of the linear regression at different temperatures of drying. .................................................. 173 Table 4 - Coefficients and fitting parameters of the models applied to the adsorption data of JPS. ......................................................................................................................................... 176 LISTA DE TABELAS SUPLEMENTARES Capítulo 2 – Water desorption isotherms and thermodynamic properties of Ora-pro- nóbis (Pereskia aculeata Miller) Table S1 - Water activity of saturated salt solutions at different temperatures. ...................... 85 Table S2 - Ora-pro-nobis experimental data of equilibrium moisture content versus water activity at storage and drying temperatures. ............................................................................. 86 Capítulo 4 - Desorption properties of taioba (Xanthosoma taioba E.G. Gonç.) leaves, stems, and tubers: A non-conventional edible plant Table S1 - Water activity of saturated salt solutions at different temperatures (Labuza, 1963). ................................................................................................................................................ 133 Table S2- Parameters predicted by the models fitted to the desorption data of taioba leaves at storage and drying conditions. ................................................................................................ 134 Table S3 - Parameters predicted by the models fitted to the desorption data of taioba stems at storage and drying conditions. ................................................................................................ 135 Table S4 - Parameters predicted by the models fitted to the desorption data of taioba tubers at storage and drying conditions. ................................................................................................ 136 Capítulo 5 - Drying kinetics and thermodynamic approach of taioba (Xanthosoma taioba E. C. Gonç.): leaves, stems, and tubers Table S1 - Estimated coefficients and fitting parameters of the models tested in the drying data of taioba leaves. ...................................................................................................................... 155 Table S2 - Estimated coefficients and fitting parameters of the models tested in the drying data of taioba stems. ....................................................................................................................... 156 Table S3 - Estimated coefficients and fitting parameters of the models tested in the drying data of taioba tubers. ...................................................................................................................... 157 Capítulo 6 - Drying kinetics and water adsorption properties of jalapeño pepper seeds (Capsicum annuum L.): A study aiming at their recovery and integral exploitation Table S1 - Water activity of saturated salt solutions at different temperatures………………188 SUMÁRIO Introdução ............................................................................................................................... 20 Objetivos .................................................................................................................................. 23 Objetivos gerais .................................................................................................................... 23 Objetivos específicos ............................................................................................................. 23 1 Capítulo 1 - Revisão de literatura .................................................................................. 24 1.1 Segurança alimentar e Plantas alimentícias não convencionais ............................. 24 1.2 Ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) ............................................................... 26 1.3 Taioba (Xanthosoma taioba E.C.Gonç) ................................................................... 28 1.4 Sementes de pimenta Jalapeño (Capsicum annuum var. annuum) .......................... 31 1.5 Água nos alimentos ................................................................................................... 33 1.6 Isotermas de sorção .................................................................................................. 36 1.6.1 Modelo de GAB .............................................................................................................. 38 1.6.2 Modelo de Peleg .............................................................................................................. 39 1.6.3 Modelo de Oswin ............................................................................................................ 39 1.6.4 Modelo de Halsey ............................................................................................................ 40 1.6.5 Modelo de Henderson...................................................................................................... 40 1.7 Propriedades termodinâmicas de sorção de água ................................................... 40 1.8 Desidratação de alimentos: Secagem ...................................................................... 43 1.9 Cinética de secagem ................................................................................................. 45 1.10 Referências ............................................................................................................... 49 2 Capítulo 2 - Water desorption isotherms and thermodynamic properties of Ora-pro- nóbis (Pereskia aculeata Miller) ............................................................................................ 61 2.1 Introduction .............................................................................................................. 62 2.2 Material and methods ............................................................................................... 63 2.2.1 Raw material .................................................................................................................... 63 2.2.2 Proximate composition .................................................................................................... 64 2.2.3 Determination of the desorption isotherms ..................................................................... 64 2.2.4 Modelling of desorption isotherms .................................................................................. 65 2.2.5 Optimal water activity ..................................................................................................... 66 2.2.6 Thermodynamic properties .............................................................................................. 66 2.3 Results and discussion .............................................................................................. 68 2.3.1 Proximate composition .................................................................................................... 68 2.3.2 Desorption isotherms ....................................................................................................... 68 2.3.3 Optimal storage conditions .............................................................................................. 72 2.3.4 Thermodynamic properties .............................................................................................. 72 2.4 Conclusion ................................................................................................................ 76 2.5 References ................................................................................................................. 77 2.6 Supplementary tables ................................................................................................ 85 3 Capítulo 3 - Thin layer convective drying kinetics of ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) leaves. .......................................................................................................................... 87 3.1 Introduction .............................................................................................................. 88 3.2 Material and methods ............................................................................................... 89 3.2.1 Raw material .................................................................................................................... 89 3.2.2 Drying experiments ......................................................................................................... 89 3.2.3 Drying kinetics and modelling ........................................................................................ 90 3.2.4 Effective diffusion coefficient (Deff) and activation energy (Ea) ..................................... 91 3.2.5 Enthalpy (ΔH), entropy (ΔS) and Gibbs free energy (ΔG) ............................................. 91 3.2.6 Statistical analysis ........................................................................................................... 92 3.3 Results and discussion .............................................................................................. 92 3.4 Conclusion ................................................................................................................ 99 3.5 References ................................................................................................................. 99 4 Capítulo 4 - Desorption properties of taioba (Xanthosoma taioba E.G. Gonç.) leaves, stems, and tubers: A non-conventional edible plant ......................................................... 105 4.1 Introduction ............................................................................................................ 106 4.2 Material and methods ............................................................................................. 108 4.2.1 Raw material .................................................................................................................. 108 4.2.2 Proximate composition of taioba leaves, stems, and tubers .......................................... 109 4.2.3 Desorption isotherms ..................................................................................................... 109 4.2.4 Modelling of desorption isotherms ................................................................................ 110 4.2.5 Thermodynamic approach ............................................................................................. 111 4.3 Results and discussion ............................................................................................ 113 4.3.1 Proximate composition of taioba leaves, stems, and tubers. ......................................... 113 4.3.2 Desorption isotherms modeling ..................................................................................... 113 4.3.3 Thermodynamic approach ............................................................................................. 119 4.4 Conclusion .............................................................................................................. 124 4.5 References ............................................................................................................... 125 5 Capítulo 5 - Drying kinetics and thermodynamic approach of taioba (Xanthosoma taioba E. C. Gonç.): leaves, stems, and tubers ................................................................... 137 5.1 Introduction ............................................................................................................ 138 5.2 Material and methods ............................................................................................. 140 5.2.1 Raw material .................................................................................................................. 140 5.2.2 Drying experiments ....................................................................................................... 140 5.2.3 Effective diffusion coefficient (Deff) and activation energy (Ea) ................................. 142 5.2.4 Enthalpy (ΔH), entropy (ΔS) and Gibbs free energy (ΔG) ........................................... 142 5.2.5 Statistical analysis ......................................................................................................... 143 5.3 Results and discussion ............................................................................................ 143 5.3.1 Drying curves and modeling ......................................................................................... 143 5.3.2 Effective diffusion coefficient (Deff) and activation energy (Ea) ................................. 148 5.3.3 Enthalpy (ΔH), entropy (ΔS) and Gibbs free energy (ΔG) ........................................... 149 5.4 Conclusion .............................................................................................................. 150 5.5 References ............................................................................................................... 151 5.6 Supplementary tables .............................................................................................. 155 6 Capítulo 6 - Drying kinetics and water adsorption properties of jalapeño pepper seeds (Capsicum annuum L.): A study aiming at their recovery and integral exploitation ..... 158 6.1 Introduction ............................................................................................................ 159 6.2 Material and methods ............................................................................................. 161 6.2.1 Raw material .................................................................................................................. 161 6.2.2 Characterization of jalapeño pepper seeds (JPS) ........................................................... 161 6.2.3 Convective hot air drying of JPS ................................................................................... 163 6.2.4 Effective diffusion coefficient (Deff) and activation energy (Ea) ................................. 164 6.2.5 Water adsorption isotherms of JPS ................................................................................ 164 6.2.6 Thermodynamic properties of JPS adsorption ............................................................... 165 6.2.7 Statistical analysis ......................................................................................................... 166 6.3 Results and discussion ............................................................................................ 167 6.3.1 Chemical composition ................................................................................................... 167 6.3.2 Chemical characterization of jalapeño pepper seed (JPS) oil ........................................ 168 6.3.3 Drying curves of JPS and kinetics modeling ................................................................. 169 6.3.4 Moisture diffusivity and activation energy .................................................................... 172 6.3.5 Water adsorption isotherms of JPS and modeling ......................................................... 173 6.3.6 Thermodynamic properties of JPS adsorption ............................................................... 177 6.4 Conclusion .............................................................................................................. 178 6.5 References ............................................................................................................... 179 7 Conclusão ....................................................................................................................... 189 20 INTRODUÇÃO Antes da pandemia de COVID-19, o problema da insegurança alimentar não estava indo ao encontro de uma solução até 2030. A prevalência de desnutrição que permaneceu constante nos últimos cinco anos, aumentou 1,5% em 2020 e atingiu um nível de 9,9%, tornando este objetivo ainda mais desafiador (FAO et al., 2021). No Brasil, nos últimos dois anos, o número de pessoas vivendo em severa insegurança alimentar saltou de 10,3 para 19,1 milhões. Neste período, a fome se tornou realidade para aproximadamente 9 milhões de brasileiros (PENSSAN, 2021). A insegurança alimentar existente é justificada pela incapacidade das classes mais pobres de obterem os alimentos necessários para uma alimentação saudável e equilibrada. As projeções de crescimento populacional, da expansão das cidades, do aumento do consumo per capita e das restrições no uso de terra nas próximas décadas fazem mais relevante o debate sobre a incapacidade de atender às necessidades humanas por alimentos (SAATH; FACHINELLO, 2018). Uma das alternativas para solução da insegurança alimentar é a pesquisa sobre plantas de potencial alimentício, entretanto, pouco consumidas. Muitas plantas são denominadas “daninhas”, “invasoras”, “inços” e até nocivas, somente devido ao fato de se desenvolverem em meio às culturas tradicionais ou em locais em que as pessoas acham que não podem ou não devem ocorrer. No entanto, muitas destas espécies têm grande importância alimentícia (KINUPP; LORENZI, 2014). Plantas alimentícias não convencionais (PANC) são aquelas presentes em determinadas localidades ou regiões exercendo influência na alimentação de uma população tradicional, entretanto não estão organizadas enquanto cadeia produtiva propriamente dita (BRASIL, 2010). As PANC geram autonomia para as pessoas que desejam buscar os nutrientes que necessitam e os sabores que mais lhe agradam. Em conjunto, integradas com as comunidades humanas, culturas biodiversas, esta autonomia é também fator de autoafirmação e emancipação, no que se pode chamar de soberania alimentar e ecológica (KELEN et al., 2015). Plantas como a ora-pro-nóbis, taioba e as sementes de pimenta Jalapeño podem ser consideradas PANC. A ora-pro-nóbis (Pereskia aculeata Miller) é uma planta trepadeira, que pertence à família Cactaceae, sendo nativo do Sul e América Central e América tropical, que é naturalmente distribuído do Nordeste para o sul do Brasil (SHARIF et al., 2013). Suas folhas suculentas são uma ótima fonte de proteínas (26% p/p) e apresenta níveis importantes de minerais, fibras alimentares, vitaminas A e C, além de ácido fólico (SOUZA et al., 2016). 21 A taioba (Xanthosoma taioba E.G. Gonç.) é uma herbácea tuberosa, acaule, com altura variando entre 50-90 cm, nativa de Minas Gerais e possui folhas membranáceas medindo entre 20-35 cm de comprimento e pecíolo ereto e esponjoso de comprimento entre 30-50 cm. É fonte de minerais com o cálcio, magnésio, manganês, ferro e zinco, além de vitamina C e carotenos. As folhas, pecíolos e rizoma podem ser utilizado na alimentação humana, desde que sejam bem refogados para eliminação do oxalato de cálcio presente. Por muito tempo, acreditava-se que esta planta era pertencente à espécie Xanthosoma sagittifolium (L.) Schott, originária da América Central, até que um estudo mais detalhado demonstrou que a taioba brasileira é uma nova espécie (KINUPP; LORENZI, 2014). As sementes de pimenta Jalapeño apresentam uma composição rica em nutrientes, contendo aproximadamente 43% de fibras, 20% de proteínas e 17% de lipídios (SANDOVAL- CASTRO et al., 2014, 2017). O elevado teor de fibras dessas sementes ressalta seu potencial para serem recuperadas e utilizadas como ingredientes em alimentos processados (BOUAZIZ et al., 2020; GARCIA et al., 2020). Além disso, a possibilidade de recuperar as proteínas das sementes está alinhada com a crescente tendência global de aproveitar as proteínas vegetais como uma fonte nutritiva de destaque na dieta humana (SÁ et al., 2020). Neste contexto, a qualidade de um material biológico pode ser preservada mediante estudo de parâmetros como secagem e armazenamento. Informações sobre o teor de água de equilíbrio desses materiais é imprescindível, pois define as condições adequadas para o armazenamento de frutas e hortaliças (SOUSA et al., 2014). Isotermas de sorção de água são consideradas uma importante ferramenta da termodinâmica para determinar a interação entre os componentes de um alimento e a água. As isotermas são gráficos que relacionam o teor de água de equilíbrio e a umidade relativa do ambiente, em temperatura constante, e fornecem informações relevantes para o processamento de alimentos como a secagem, embalagem e armazenamento (KUMAR; MISHRA, 2006; TONON et al., 2009). Diversos modelos matemáticos são utilizados para descrever as isotermas de sorção: modelos cinéticos baseados na monocamada (modelo de BET), modelos cinéticos baseados na multicamada (modelo de GAB), modelos semi-empíricos (Ferro-Fontan, Henderson, Halsey, etc) e modelos empíricos (Smith, Oswin, etc.) (CORRÊA et al., 2016). A secagem é uma operação unitária em que ocorre a aplicação de calor sob condições controladas a fim de remover a maior quantidade de água possível de um alimento, por evaporação, visando a redução de massa e volume e estender a vida de prateleira (FELLOWS, 2019). A secagem de produtos agrícolas pode ser descrita por modelos matemáticos teóricos, 22 semiteóricos e empíricos. Os modelos teóricos consideram as transferências de calor e massa na interface produto-ar de secagem e no interior do produto. Já os modelos semiteóricos e os empíricos consideram somente a resistência externa à temperatura e a umidade relativa do ar (FARIA et al., 2012). Visando contribuir para diminuição da insegurança alimentar apresentando dados que auxiliam no processamento e armazenamento de alimentos pouco consumidos, neste trabalho objetivou-se determinar as isotermas de sorção, bem como calcular as propriedades termodinâmicas de ora-pro-nóbis, taioba e sementes de pimenta Jalapeño em diferentes temperaturas que simulem condições de armazenamento e de secagem. Ademais, objetivou-se ajustar modelos matemáticos que descrevam a cinética de secagem e viabilizem os cálculos dos coeficientes de difusão e da energia de ativação para os materiais analisados. 49 1.10 REFERÊNCIAS ABRAMO, M. A. Taioba, cará e inhame: o grande potencial inexplorado. São Paulo: Ícone, 1990. 1990. ABRANDH. 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As isotermas de sorção apresentaram formato sigmoide, sendo classificadas com BET Tipo II e o modelo de GAB foi o mais adequado para descrever a relação entre o teor de água de equilíbrio e a atividade de água das PANC. O calor isostérico de sorção e a entropia de sorção diminuíram com o aumento do teor de água de equilíbrio. A compensação entre a entalpia e a entropia foi confirmada em todas as partes de plantas apontando a dessorção como não espontânea e guiada pela entalpia na taioba e pela entropia na folhas de ora-pro-nóbis. A adsorção nas sementes de pimenta Jalapeño foi espontânea e guiada pela entalpia. Com relação à cinética de secagem, observou-se que o modelo de Weibull foi o que melhor se ajustou as curvas de secagem das folhas de ora-pro-nóbis, rizoma de taioba e sementes de pimenta jalapeño, já o modelo Logarítmico foi o que melhor se ajustou aos das folhas e pecíolos de taioba. O coeficiente de difusão aumentou com o aumento da temperatura de secagem para as diferentes partes de planta. A energia de ativação das folhas de ora-pro-nóbis, folhas, pecíolo e rizoma de taioba e das sementes de pimenta Jalapeño foi calculada, em kJ∙mol-1, em 65,81; 68,47; 34,80; 29,68 e 30,30; respectivamente.