Publicação: Novo complexo de Mn(II) com carbenos N-heterocíclicos como potencial fotocatalisador redox da CRP2
Carregando...
Arquivos
Data
2023-01-25
Autores
Orientador
Goi, Beatriz Eleutério 
Carvalho Júnior, Valdemiro Pereira de
Coorientador
Pós-graduação
Química - IBILCE 33004153077P8
Curso de graduação
Título da Revista
ISSN da Revista
Título de Volume
Editor
Universidade Estadual Paulista (Unesp)
Tipo
Dissertação de mestrado
Direito de acesso
Acesso aberto
Resumo
Resumo (português)
O complexo [MnII(py-mesetilmidazol)2](PF6)2 foi sintetizado a partir do NHC, pymesetilimidazol, e posteriormente caracterizado. O ligante imidazólico py-mesetil foi caracterizado por FTIR, UV-Vis, espectroscopia de fluorescência e RMN de 1H e o complexo [MnII(py-mesetilmidazol)2](PF6)2 por FTIR e UV-Vis, voltametria cíclica, MALDi-TOF e espectroscopia de fluorescência. O complexo foi ainda estudado fotofisicamente na presença dos aditivos da polimerização em 365 nm, tendo sido calculada a constante de Stern-Volmer (KSV = 0,387 M-1). Além disso, o comportamento do complexo obtido frente à irradiação em 365 nm, e sua sensibilidade ao ar também foram avaliados. O complexo sintetizado mostrou-se ativo como fotocatalisador na CRP2 do acrilato de metila (MA), utilizando α-bromofenilacetato (EBPA), como iniciador, e a trietilamina (TEA), como doadora de elétrons. Os polímeros obtidos apresentaram massas uniformes com Đ < 2. A melhor condição para a fotocatálise foi na razão molar de [MA/EBr/MnII/TEA] = 200/1/0,12/1 com Mn = 160000 g•mol‒1 e Đ = 1,4 com 73% de conversão. A mesma razão foi utilizada no acompanhamento cinético da polimerização do acrilato de metila, mostrando que o complexo além de catalisar uma reação de pseudo-primeira ordem (kobs= 2,1×10‒3 min‒1) mantém o sistema moderadamente controlado.
Resumo (inglês)
The [MnII(py-mesethylimidazole)2](PF6)2 complex was synthesized from the NHC, pymesethylimidazole, and further characterized. The py-mesethyl imidazole ligand was characterized by FTIR, UV-Vis, fluorescence spectroscopy and 1H NMR and the complex [MnII(py-mesethylimidazole)2](PF6)2 by FTIR and UV-Vis, cyclic voltammetry, MALDiTOF and fluorescence spectroscopy. The synthesized complex was additionally studied photophysically in the presence of polymerization additives at 365 nm, and where the SternVolmer constant (KSV = 0.387 moL-1 •L was estimated. The behaviour of the complex obtained was also monitored against irradiation at 365 nm, and its sensitivity to air. The synthesized complex was active as a photocatalyst in methyl acrylate (MA) CRP2, using αbromophenylacetate as initiator and triethylamine (TEA) as electron donor. The obtained polymers exhibited uniform masses with Đ < 2. The best condition for the photocatalysis was in the molar ratio of [MA/EBr/MnII/TEA] = 200/1/0.12/1 with Mn = 160000 g·mol‒1 and Đ = 1.4 with 73% conversion. The same ratio was used in the kinetic monitoring of the polymerization of methyl acrylate, showing that the complex, in addition to catalysing a pseudo-first order reaction (kobs= 2.1×10‒3 min‒1), keeps the system moderately controlled. Keywords: N-heterocyclic carbenes. Manganese(II). Photacatalyst. CPR2
Descrição
Idioma
Português
