Novos complexos de Fe(II) coordenados a bases de Schiff não simétricas tetradentadas como fotocatalisadores redox da CRP2
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Data
2023-12-15
Autores
Orientador
Goi, Beatriz Eleutério 
Coorientador
Carvalho Júnior, Valdemiro Pereira de
Pós-graduação
Biodiversidade - IBILCE 33004153072P6
Curso de graduação
Título da Revista
ISSN da Revista
Título de Volume
Editor
Universidade Estadual Paulista (Unesp)
Tipo
Dissertação de mestrado
Direito de acesso
Acesso aberto
Resumo
Resumo (português)
Nos últimos anos, com os contínuos avanços na ciência e tecnologia, têm havido um crescente interesse no desenvolvimento de novos sistemas catalíticos para reações de polimerização radicalar controlada (CRP). O objetivo deste trabalho foi sintetizar novos complexos de Fe(II) coordenados a base de Schiff não simétricos tetradentadas como fotocatalisadores na fotopolimerização radicalar controlada (CRP2). Três bases de Schiff não simétricas etóxi-salen, etóxi-salolex e etóxi-salophenen foram sintetizadas a partir da reação equimolar do salicilaldeído e 3-etóxisalcialaldeído com a amina correspondente: etilenodiamina, 1,2 ciclohexanodiamina e orto-fenilenodiamona, respectivamente. Os complexos [FeII(etóxi salen)] (Fe-salen), [FeII(etóxi-saloex)] (Fe-saloex) e [FeII(etóxi-salophen)] (Fe salophen) foram sintetizados a temperatura ambiente sob atmosfera inerte, com THF como solvente. A caracterização dos complexos foi realizada por FTIR, UV−Vis, RMN de 1H, MALDI−TOF e voltametria cíclica. Os três complexos atuaram de forma eficiente como fotocatalisadores em reações de CRP2 de acrilato de metila (MA). O complexo Fe salen foi o catalisador mais ativo na polimerização, alcançando uma conversão de 80% em 210 min com Mn = 1,23x10^5 g/mol e Đ = 2,9, na presença de α-etil-bromofenilacetato (EBPA) e a trietilamina (TEA) atuando como iniciador e aditivo, respectivamente, usando uma razão molar [MA]/[EBPA]/[Fe]/[TEA] = 200/1/0,02/1. O complexo Fe salophen também apresentou bons resultados de conversão, cerca de 70% em 300 min, além disto apresentou maior controle com Mn = 4,80x10^5 g/mol e Đ = 1,2. A partir das análises de luminescência foi possível elucidar a via de polimerização do sistema, sendo a via oxidativa aparentemente mais a favorável para a polimerização de MA.
Resumo (inglês)
In recent years, owing to continual advancements in science and technology, there has been a growing interest in developing new catalytic systems for controlled radical polymerization (CRP) reactions. The aim of this study was to synthesize novel tetradentate non-symmetric Schiff base-coordinated Fe(II) complexes as photocatalysts in controlled radical photopolymerization (CRP2). Three non-symmetric Schiff bases, namely ethoxy-salen, ethoxysalolex, and ethoxy-salophenen, were synthesized through the equimolar reaction of salicylaldehyde and 3-ethoxysalkialaldehyde with the respective amines: ethylenediamine, 1,2- cyclohexanediamine, and ortho-phenylenediamine. The complexes [FeII(ethoxy salen)] (Fe-salen), [FeII(ethoxy-saloex)] (Fe-saloex), and [FeII(ethoxy-salophen)] (Fe-salophen) were synthesized at room temperature under an inert atmosphere, using THF as a solvent. Complex characterization was conducted through FTIR, UV−Vis, 1H NMR, MALDI−TOF, and cyclic voltammetry. All three complexes efficiently acted as photocatalysts in methyl acrylate (MA) CRP2 reactions. The Fe-salen complex proved to be the most active catalyst in polymerization, achieving an 80% conversion in 210 minutes with Mn = 1.23 × 105 g mol-1 and Đ = 2.9. This was accomplished in the presence of α-ethyl-bromophenylacetate (EBPA) and triethylamine (TEA) as the initiator and additive, respectively, using a molar ratio [MA]/[EBPA]/[Fe]/[TEA] = 200/1/0.02/1. The Fe-salophen complex also demonstrated promising conversion results, approximately 70% in 300 minutes, and exhibited better control with Mn = 4.80 × 105 g mol-1 and Đ = 1.2. Luminescence analyses elucidated the polymerization pathway of the system, indicating that the oxidative pathway appeared to be more favorable for MA polymerization.
Descrição
Idioma
Português
Como citar
YAMADA, S. M. M., Novos complexos de Fe(II) coordenados a bases de Schiff não-simétricas tetradentadas como fotocatalisadores redox da CRP2. 2023. Dissertação (Mestrado em Química) – Universidade Estadual Paulista (Unesp), Instituto de Biociências Letras e Ciências Exatas (Ibilce), São José do Rio Preto, 2023.